郑秀妍2000年与其母和妹妹郑秀晶在韩国逛街时被S.M.Entertainment公司发掘，成为其旗下练习生。2007年8月以少女时代组合正式出道，亦是组合里训练时间最长的成员。2009年11月，郑秀妍在《金发尤物》中担任剧中的主角艾莉·伍兹，这部音乐剧是她在戏剧演出的出道处女作。同年12月12日，郑秀妍参与演唱韩国观光宣传歌曲《首尔颂》。2012年首次以演员的身份参演了《暴力罗曼史》，并演唱该剧的插入曲《怎能》。同年11月28日，郑秀妍再次出演音乐剧《金发尤物》。